danДоклады Национальной академии наук БеларусиDoklady of the National Academy of Sciences of Belarus1561-83232524-2431The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"dan-354Research ArticleФИЗИКАPHYSICSНЕОБЫЧНАЯ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ ЦИС-АЗОАЛКАНОВ – РЕЗУЛЬТАТ МИГРАЦИИ (n, π*)-ВОЗБУЖДЕНИЯEXTRAORDINARY FLUORESCENCE OF CIS-AZOALKANES FOLLOWS FROM (n, π*)-EXCITATIONТОЛКАЧЕВВ. А.TOLKACHEVV. A.

Академик

tolkachev@imaph.bas-net.byБЛОХИНА. П.BLOKHINA. P.lsfm@imaph.bas-net.byИнститут физики им. Б. И. Степанова НАН БеларусиB. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Sciences of Belarus2016011120166056670Copyright © ТОЛКАЧЕВ В.А., БЛОХИН А.П., 20162016ТОЛКАЧЕВ В.А., БЛОХИН А.П.TOLKACHEV V.A., BLOKHIN A.P.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://doklady.belnauka.by/jour/article/view/354

Причиной формирования необычно широких спектров флуоресценции C2v-симметричных цисзоалканов является обратимая миграция между азотами −N = N −группы начальной остаточной локализации n,π*-возбуждения на исходном для возбужденного n-электрона азоте. Приводятся экспериментальные данные, подтверждающие такой механизм флуоресценции.

The reversible tunnel migration between nitrogen of the −N = N-group of the initial faint localization of n,π*-excitation on starting nitrogen for n-electron excitation is proposed as the mechanism of extraordinary broad C2v-symmetric cis-azoalkanes fluorescence spectra.

флуоресценция цис-азоалкановдиффузные спектрыполяризация флуоресценции23-диаза- бицикло[2.2.2]окт-2-енырасщепление nπ*-уровняасимметрия (nπ*)-состоянияcis-azoalkane fluorescencediffuse spectrafluorescence polarization23-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ensnπ*- level splitting(nπ*)-states asymmetryReferencesKearns, D. R.. Comparison of Exciton and Molecular Orbital Calculations on n→π* Transitions / D. R. Kearns, M. A. El-Bayoumi // J. Chem. Phys. – 1963. – Vol. 38. – P. 1508– 1517.Kearns, D. R.. Comparison of Exciton and Molecular Orbital Calculations on n→π* Transitions / D. R. Kearns, M. A. El-Bayoumi // J. Chem. Phys. – 1963. – Vol. 38. – P. 1508– 1517.El-Sayed, M. Comment on a Communication by M. El-Sayed, G. W. Robinson / M. El-Sayed, G. W. Robinson // J. Chem. Phys. – 1961. – Vol. 35. – P. 1896–1897.El-Sayed, M. Comment on a Communication by M. El-Sayed, G. W. Robinson / M. El-Sayed, G. W. Robinson // J. Chem. Phys. – 1961. – Vol. 35. – P. 1896–1897.Mohanty, J. Refractive index effects on the oscillator strength and radiative decay rate of 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene / J. Mohanty, W. N. Nau // Photochem. Photobiol. Sci. – 2004. – Vol. 3. –P. 1026–1031.Mohanty, J. Refractive index effects on the oscillator strength and radiative decay rate of 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene / J. Mohanty, W. N. Nau // Photochem. Photobiol. Sci. – 2004. – Vol. 3. –P. 1026–1031.Solomon, B. S. Primary Processes in the Photochemistry of Bicyclic Azo Compounds / B. S. Solomon, T. F. Thomas, C. Steel // J. Amer. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 2249–2258.Solomon, B. S. Primary Processes in the Photochemistry of Bicyclic Azo Compounds / B. S. Solomon, T. F. Thomas, C. Steel // J. Amer. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 2249–2258.Spectroscopic Properties of Cyclic and Bicyclic Azoalkanes / M. J. Mirbach [et al.] // J. mer. Chem. Soc. – 1978. – Vol. 100. – P. 5122–5129.Spectroscopic Properties of Cyclic and Bicyclic Azoalkanes / M. J. Mirbach [et al.] // J. mer. Chem. Soc. – 1978. – Vol. 100. – P. 5122–5129.Klapstein, D. Quencing of n,π* -Excited States in the Gas Phase: Variations in the Absolute Reactivity and Selectivity / D. Klapstein, U. Pischel, W. M. Nau // J. Amer. Chem. Soc. – 2002. – Vol. 124. – P. 11349–11357.Klapstein, D. Quencing of n,π* -Excited States in the Gas Phase: Variations in the Absolute Reactivity and Selectivity / D. Klapstein, U. Pischel, W. M. Nau // J. Amer. Chem. Soc. – 2002. – Vol. 124. – P. 11349–11357.Особенности флуоресценции струйно охлажденных паров 2,3-диазабициклооктена / А. П. Луговский [и др.] // Опт. и спектроск. – 2013. – Т. 114. – С. 390–395.Особенности флуоресценции струйно охлажденных паров 2,3-диазабициклооктена / А. П. Луговский [и др.] // Опт. и спектроск. – 2013. – Т. 114. – С. 390–395.Луговский, А. П. Анизотропия дуальной флуоресценции 2,3- иазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-(2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / А. П. Луговский, В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 356–360.Луговский, А. П. Анизотропия дуальной флуоресценции 2,3- иазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-(2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / А. П. Луговский, В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 356–360.Поведайло, В. А. Экситонная природа дуальной флуоресценции 2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-( 2,3-диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Оптика и спектроскопия. – 2014. – Т. 117, № 4. – С. 552–558.Поведайло, В. А. Экситонная природа дуальной флуоресценции 2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-( 2,3-диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Оптика и спектроскопия. – 2014. – Т. 117, № 4. – С. 552–558.Толкачев, В. А. Проявление туннелирования (n,π*) -возбуждения во флуоресценции цис-азоалканов / В. A. Толкачев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 632–637.Толкачев, В. А. Проявление туннелирования (n,π*) -возбуждения во флуоресценции цис-азоалканов / В. A. Толкачев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 632–637.Никитин, Е. Е. Атомно-молекулярные процессы / Е. Е Никитин, Б. М. Смирнов. – Москва: Наука, 1988. – 304 с.Никитин, Е. Е. Атомно-молекулярные процессы / Е. Е Никитин, Б. М. Смирнов. – Москва: Наука, 1988. – 304 с.Chen, C. J. Perturbation Theory of Exchange Interaction / C. J. Chen, R.Wiesendanger // Phys. Rev. B. – 2006. – Vol. 74. – P. 113102-1–113102-4.Chen, C. J. Perturbation Theory of Exchange Interaction / C. J. Chen, R.Wiesendanger // Phys. Rev. B. – 2006. – Vol. 74. – P. 113102-1–113102-4.Ахманов, С. А. Введение в статистическую радиофизику и оптику / С. А. Ахманов, Ю. Е. Дьяков, А. С. Чиркин. – Москва: Наука, 1981. – 640 с.Ахманов, С. А. Введение в статистическую радиофизику и оптику / С. А. Ахманов, Ю. Е. Дьяков, А. С. Чиркин. – Москва: Наука, 1981. – 640 с.Rau, H. Spectroscopic Properties of Organic Azo Compounds / H. Rau // Angew. Chem. Internat. Edit. – 1973. – Vol. 12. – P. 224–234.Rau, H. Spectroscopic Properties of Organic Azo Compounds / H. Rau // Angew. Chem. Internat. Edit. – 1973. – Vol. 12. – P. 224–234.Engel, P. S. Photochemical Decomposition and Isomerization of Aliphatic Azo Compounds/ P. Engel, Ch. J. Nalepa // Pure & Appl. Chem. – 1980. – Vol. 52. – P. 2621–2632.Engel, P. S. Photochemical Decomposition and Isomerization of Aliphatic Azo Compounds/ P. Engel, Ch. J. Nalepa // Pure & Appl. Chem. – 1980. – Vol. 52. – P. 2621–2632.Exploiting Long-Lived Molecular Fluorescence / W. M. Nau [et al.] // Chimia. – 2003. – Vol. 57, N 4. – P. 161–167.Exploiting Long-Lived Molecular Fluorescence / W. M. Nau [et al.] // Chimia. – 2003. – Vol. 57, N 4. – P. 161–167.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.