НЕОБЫЧНАЯ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ ЦИС-АЗОАЛКАНОВ – РЕЗУЛЬТАТ МИГРАЦИИ (n, π*)-ВОЗБУЖДЕНИЯ
Аннотация
Причиной формирования необычно широких спектров флуоресценции C2v-симметричных цисзоалканов является обратимая миграция между азотами −N = N −группы начальной остаточной локализации n,π*-возбуждения на исходном для возбужденного n-электрона азоте. Приводятся экспериментальные данные, подтверждающие такой механизм флуоресценции.
Об авторах
В. А. ТОЛКАЧЕВБеларусь
Академик
А. П. БЛОХИН
Беларусь
Список литературы
1. Kearns, D. R.. Comparison of Exciton and Molecular Orbital Calculations on n→π* Transitions / D. R. Kearns, M. A. El-Bayoumi // J. Chem. Phys. – 1963. – Vol. 38. – P. 1508– 1517.
2. El-Sayed, M. Comment on a Communication by M. El-Sayed, G. W. Robinson / M. El-Sayed, G. W. Robinson // J. Chem. Phys. – 1961. – Vol. 35. – P. 1896–1897.
3. Mohanty, J. Refractive index effects on the oscillator strength and radiative decay rate of 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene / J. Mohanty, W. N. Nau // Photochem. Photobiol. Sci. – 2004. – Vol. 3. –P. 1026–1031.
4. Solomon, B. S. Primary Processes in the Photochemistry of Bicyclic Azo Compounds / B. S. Solomon, T. F. Thomas, C. Steel // J. Amer. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 2249–2258.
5. Spectroscopic Properties of Cyclic and Bicyclic Azoalkanes / M. J. Mirbach [et al.] // J. mer. Chem. Soc. – 1978. – Vol. 100. – P. 5122–5129.
6. Klapstein, D. Quencing of n,π* -Excited States in the Gas Phase: Variations in the Absolute Reactivity and Selectivity / D. Klapstein, U. Pischel, W. M. Nau // J. Amer. Chem. Soc. – 2002. – Vol. 124. – P. 11349–11357.
7. Особенности флуоресценции струйно охлажденных паров 2,3-диазабициклооктена / А. П. Луговский [и др.] // Опт. и спектроск. – 2013. – Т. 114. – С. 390–395.
8. Луговский, А. П. Анизотропия дуальной флуоресценции 2,3- иазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-(2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / А. П. Луговский, В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 356–360.
9. Поведайло, В. А. Экситонная природа дуальной флуоресценции 2,3- диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена и 1,4-диметил-( 2,3-диазабицикло[2.2.2]окт-2-ена) / В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев // Оптика и спектроскопия. – 2014. – Т. 117, № 4. – С. 552–558.
10. Толкачев, В. А. Проявление туннелирования (n,π*) -возбуждения во флуоресценции цис-азоалканов / В. A. Толкачев // Журн. прикл. спектроск. – 2014. – Т. 81. – С. 632–637.
11. Никитин, Е. Е. Атомно-молекулярные процессы / Е. Е Никитин, Б. М. Смирнов. – Москва: Наука, 1988. – 304 с.
12. Chen, C. J. Perturbation Theory of Exchange Interaction / C. J. Chen, R.Wiesendanger // Phys. Rev. B. – 2006. – Vol. 74. – P. 113102-1–113102-4.
13. Ахманов, С. А. Введение в статистическую радиофизику и оптику / С. А. Ахманов, Ю. Е. Дьяков, А. С. Чиркин. – Москва: Наука, 1981. – 640 с.
14. Rau, H. Spectroscopic Properties of Organic Azo Compounds / H. Rau // Angew. Chem. Internat. Edit. – 1973. – Vol. 12. – P. 224–234.
15. Engel, P. S. Photochemical Decomposition and Isomerization of Aliphatic Azo Compounds/ P. Engel, Ch. J. Nalepa // Pure & Appl. Chem. – 1980. – Vol. 52. – P. 2621–2632.
16. Exploiting Long-Lived Molecular Fluorescence / W. M. Nau [et al.] // Chimia. – 2003. – Vol. 57, N 4. – P. 161–167.